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污泥變塑料 | 曾被放棄的技術 荷蘭人把它救活了?

摘要:

過去十年里,世界各地的水務公司都在尋找污水資源化的技術。作為行業巨頭,法國威立雅公司不遑多讓,早在2011年,旗下的AnoxKaldnes已在歐洲三地——比利時的布魯塞爾北污水廠、瑞典的Esl?v和荷蘭的Leeuwarden進行中試實驗:用工業和市政有機廢棄物作為原料,從污水里回收混合微生物培養的可降解塑料——聚羥基烷酸酯(Polyhydroxyalkanoates,簡稱PHA)。

然而,2016年威立雅關停了比利時污水廠的中試。幸好荷蘭的水委會敢做接盤俠,項目得以延續至今。被威立雅放棄的項目,荷蘭人為什么還想拯救呢?在本期專欄里,我們來個究竟。

污泥變塑料

談起污水資源回收,大部分人只知道氮磷回收。其實污水蘊含的資源原遠不止于此。也許因為荷蘭人摳門的民族性格深入骨髓,物盡其用的精神在污水界也得到充分體現:磷回收已經是許多污水廠的常規操作,各地方水委會也在進行各種“資源回收工廠”的探索,例如荷蘭西部的Geestmerambacht污水廠回收纖維素加工成為修路材料,東南部的Zutphen污水廠則成功從污泥中提取海藻酸鹽的胞外聚合物(EPS)。

2015-2016年間,荷蘭五個水委會成立了一個叫PHARIO的項目,目標是從污水污泥中提取的PHA。

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PHARIO是荷蘭語“PHA uit RIOolwater”的縮寫,即來自污水的PHA,顧名思義,原理是用污水處理產生的活性污泥作為生產PHA的原材料。其實回收這類聚合物并不容易,例如威立雅公司早在十多年前就開始探索污水回收PHA的技術(威立雅曾注冊商標Cella?),也未能善終,幸運的是荷蘭人有繼續做下去的信心,于是就有了PHARIO這個項目。

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什么是PHA

PHA是聚羥基烷酸酯(Poly-Hydroxy-Alkanoate)的英文縮寫。它是不同結構的脂肪族共聚聚酯,可以由微生物通過各種碳源發酵而合成。其中最常見的有聚3-羥基丁酸酯(PHB)、聚羥基戊酸酯(PHV)以及兩者的共聚物(PHBV)。

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大家可能都聽過生物除磷工藝。其實PHA的生物生產原理就是利用聚磷菌(PAOs)在厭氧環境下吸收水中的揮發性脂肪酸(VFAs),在胞內形成PHA。中國大學也有不少課題組在研究PHA的回收,感興趣的讀者可以百度一下。

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PHA具有生物可降解性、生物相容性等許多優良性能,在生物醫學材料、組織工程材料、緩釋材料、電學材料以及包裝材料等方面將發揮其重要的作用。若合成共聚物PHBV,還可以改善PHB因其結晶度高而較脆的弱點,從而提高機械性能、耐熱性和耐水性。它的用途非常廣泛,例如可以做成一次性餐具、無紡布、包裝材料、農用覆膜、玩具、包膜、膠、纖維等多種可降解產品。

PHARIO項目和多個企業合作,用污泥提取的PHA生產各色各樣的產品,例如下邊這個名片盒。

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第一公斤的產品

PHARIO選擇了位于荷蘭Zeeland省的Bath污水廠作為測試地點,原因是該污水廠采用生物脫氮工藝,包括了前置缺氧反硝化和化學除磷,這些工藝條件有利于篩選培養聚磷菌(可積累PHA)。

測試數據顯示,比利時布魯塞爾的中試和荷蘭Bath污水廠的活性污泥二級處理系統得到的PHA含量相仿,高達0.47 gPHA / gVSS。一般來說,0.40 gPHA/gVSS被視作能否工業應用的及格線,這說明純技術而言,PHARIO能將PHA生產技術整合到城市/工業污水廠的生產線里。

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Bath污水廠將剩余污泥送到中試裝置,作為生產PHA的基本進料。在中試過程中,PHA的產量穩定高于0.40 gPHA/gVSS的水平。此外,他們也引進外部進料,例如臨近糖果廠富含VFA的液料或初級污泥;同時也有用純乙酸和丙酸的混合物作為進料。污水廠得到的PHA會送至AnoxKaldnes位于瑞典隆德的中試精煉廠進行提純回收。在10個月的時間內,中試系統建立了1kg PHA/周的產能。

2015年10月,污水廠所屬的Branbantse Delta水委會將首批1千克的PHA轉交給當地的一個塑料包裝廠Oerlemans公司,用來制作運輸袋。

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這次中試初步展示了用活性污泥生產優質PHA的可行性,與市場價格相比,用活性污泥生產的PHA的成本是有競爭力的。項目組曾做過估算,基于活性污泥生產的PHA可以回用超過5次。生命周期分析(LCA)結果也顯示,成本只有現在污水回收沼氣的五分之一,環境影響是目前PHA常規生產方法的30%。但在項目結束后,項目團隊得到的最終結論卻是“這款產品還不足以上市”,原因是塑料生產廠家希望PHARIO有充足的供應量來測試加工和使用效果。在這背景下,荷蘭人需要組建新的項目,進行更大規模的測試,提高產能來說服下游廠家。

PHA2USE

在這樣的背景下, 2020年底荷蘭五個水委會聯合STOWA、污水處理公司Paques以及污泥焚燒公司HVC,創立了名為PHA2USE的新項目。他們選擇位于鹿特丹附近的Dordrecht市的污泥焚燒廠進行更大規模的中試。

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這個新的生物塑料中試系統有三大部分組成,包括脂肪酸儲存罐、制造生物塑料的生物反應器和用于泥水分離的沉降器。五個水委會的投資金額據稱為250萬歐元。

這些PHBV存儲在細菌細胞內,因此要獲得PHBV,必須先把它從細胞中分離出來,提取技術是關鍵。PHA2USE的目標是產能是25kg/天,但沒有透露輸入的進料量。

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提取PHA的設備 | 圖源:h2owaternetwerk

回歸基礎研究

其實在2020年,PHA2USE就開始和另一個歐盟項目Interreg NWE WOW!聯合,找到荷蘭Wetsus研究所和Avans應用科學大學來優化提取工藝。

為什么都做到中試規模了,還要回到實驗室研究呢?這是因為有些基礎原理,PHARIO和PHA2USE團隊都還沒搞懂,因此無法保證工藝的重現性和穩定性。為了實現大規模生產,他們要尋找一些更基礎的問題的答案,例如:

?PHA含量和產量最大的條件?

?不同的進料底物對生物工藝的影響?

?反應器構造和設計對產量的影響?

Wetsus研究所是歐洲著名的集成高等院校、環保企業和各國政府優勢資源的科研機構,主要從事可持續水環境技術研發,致力于解決全球水環境問題。它在污水處理的資源化利用方面有大量基礎研究,這些研究經驗對污泥提取PHA也相當有用,而且此前Wetsus和Paques也有密切的合作關系,因此PHA2USE項目找到Wetsus可謂是理所當然的事。

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除了生物轉化問題,污泥PHA的商業化還要面對其他問題的挑戰,例如提取的生物塑料能否直接用于塑料行業現有的機器設備?直接用到食品包裝中能否得到法規支持?消費者能否接受源自污水的塑料產品?




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